ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА

ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА (2-4- 6-трини-трофенол), (OH)C₆H₂(N0₂)₃ (от греч. picros— горький), блестящие бледножелтые кристаллические листочки или призматические кристаллы, трудно растворимые в холодной воде (1,225 ч. в 100 ч. воды при 20°), хорошо растворимые в кипящей воде, в спирте и эфире. Температура плавления 122,5, уд. в. 1,67— 1,69. Образуется при кипячении с концентрированной азотной кислотой разнообразных животных и растительных веществ (шелк, кожа, шерсть, смола, анилин, индиго); П. к. является конечным продуктом нитрации фенола. Водные растворы горьки, имеют интенсивно желтый цвет. Реактивом на П. к. может служить цианистый калий (образование изопурпуровой кислоты). С основаниями П. к. дает соли—пикраты. Многие пикраты органических оснований хорошо кристаллизуются; П. к. дает также хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения с ароматическими углеводородами, к-рые могут служить для выделения последних; многие пикраты сильно взрывчаты и употребляются во взрывчатой технике с 60-х гг. 19 века. П. к. является самым старым искусственным красителем шерсти и шелка. Ею красятся клеточная протоплазма, волосы, ороговевшие слои эпидермиса. Старейшее терапевтич. средство» против малярии (в настоящее время экспериментально отвергнутое). Была рекомендована как болеутоляющее и кератопластическое-средство (в 1%-ном растворе), как противоглистное. В офтальмологии применяется для лечения опухолей. Новейшая область применения— внутрь при пеллагре. В Англии 5 %-ный раствор применяется как антисептик. вместо иода. Ядовита для бактерий, растений, животных. Об отравлении П. к. см. Отравления. Применялась иногда новобранца^-ми для симуляции желтухи. (Открытие П. к. в моче—см. Моча.) Служит фальсификатом в пивоварении. Составная часть реактива. Шпенглера, реактива Муха (см. Мокрота), реактива Эсбаха, реактива на креатинин, реактива для осаждения белков. П. к. и пикри-новокислый аммоний применяются в гистологической технике в качестве фиксаторов при прижизненной окраске нервных элементов метиленовой синью (В. Г. Смирнов, А. Догель, В. Николаев).              , Н. Толкачевская,, Открытие в суд. случаях и при проф. отравлениях. Смертельных случаев при отравлениях П. к. не наблюдалось. Объектом исследования на П. к. и на продукт частичного восстановления последней — ли-краминовую к-ту [C_fiH₂(N0₂)₂(NH₂)OH] является моча, окрашенная при наличии пикра-миновой кислоты в яркокрасный цвет. Кожа отравленных лиц имеет желтую окраску с оранжевым оттенком. Для открытия пикриновой и пикраминовой к-т мочу сильно подкисляют разведенной серной к-той и в делительной воронке повторно извлекают небольшими порциями эфира. В первых порциях извлечения преобладает пикраминовая к-та, в последних—П. к. Это дает возможность приблизительно их разделить. Из полученной вытяжки исследуемые к-ты для очищения переводят в водный раствор взбалтыванием с разведенным раствором едкого натра. Водный раствор отделяют, повторно извлекают эфиром для удаления посторонних веществ. Снова подкисляют, извлекают эфиром. Эфир испаряют, остаток растворяют в воде и с раствором производят следующие реакции: 1) нагревают с шерстяными или шелковыми нитями. Нити окрашиваются от П. к. в ярко-желтый цвет, от пикраминовой — в оранжевый; 2) при нагревании желтого раствора П. к. с глюкозой и содой появляется красно-оранжевая окраска пикраминовой к-ты; 3) к части раствора пикриновой (и пикраминовой) кислоты прибавляют соляной к-ты и цинковой пыли. При этом исследуемые к-ты восстанавливаются в триаминофенол. При взбалтывании с воздухом появляется синее окрашивание вследствие окисления. Это окисление удобнее вызвать перекисью водорода при слабом подщелачивании жидкости водным аммиаком. Для открытия пыли П. к. в воздухе последний промывают, пропуская через склянки с водой. Наличие П. к. скажется пожелтением воды. С раствором проделывают реакции на П. к. и производят колориметрическое количественное определение сравнением со Стандартными растворами П. К. А. Степанов. Профессиональные отравления пикриновой кислотой. Калийные и аммиачные соли ее являются взрывчатыми веществами, а поэтому П. к. находит в военной индустрии широкое применение — она входит в состав мелинита, лиддита, шимозы и др.; далее, она применяется в качестве красителя и для морения дерева. П. к. получается из фенола путем нитрации последнего. Производственные процессы: нагрев фенола с серной к-той, охлаждение, спуск воды; обработка образовавшейся фенолсульфоновой кислоты азотной кислотой, по охлаждении выпадают желтые блестящие кристаллы П. к.; их центрифугируют, промывают и кристаллизуют. Старые авторы предполагали, что П. к. представляет большую опасность для имеющих с ней дело рабочих, так как лабораторные наблюдения и случайные острые отравления давали тяжелую картину: сильные боли в области желудка, нефрит, странгурию, анурию, раздражение центральной нервной системы, образование метгемоглобина и т. д. Более современные наблюдения (Koelsch, Curschmann) этих предположений однако не подтвердили: профотравления П. к. наблюдаются редко и серьезными симптомами почти никогда не сопровождаются. Чаще всего развиваются местные процессы—воспалительные поражения кожи, раздражение конъюнктивы и слизистой носа; пыль, попавшая в рот, вызывает весьма неприятный горький вкус и потерю апетита; далее для П. к. характерны зеленовато-желтая окраска волос и окраска непокрытых одеждой участков кожи в желтый цвет; в единичных случаях (повышенная чувствительность, нечистоплотность) наблюдались более серьезные явления общего характера, экземы, фурункулез. Наблюдения русских авторов также подтвердили, что П. к., давая поражения некоторых органов, все же серьезных явлений отравления не вызывает: так, Матусевич при обследовании 20 человек нашел у всех упомянутую выше желтую окраску кожи, у 3 человек кожные сыпи, у 17 человек катары верхних дыхательных путей, у 12 пониженную кислотность желудочного сока; все они жаловались на горечь во рту, плохой апе-тит, изжогу, тошноту, сухой кашель. Катин-Ярцев при обследовании 7 рабочих нашел у всех гипертрофический катар носа, укорочение воздушной проводимости на почве болезненного состояния звукопроводящего аппарата (продувание давало улучшение). Профилактика—полная герметизация процессов (варки, просеивания, навески, насыпки и т. д.) с целью предупреждения выделения пыли и паров. Лит.: К атий-Ярцев В., Профессиональные заболевания верхних дыхательных путей и органа слуха у рабочих, имеющих дело с пикриновой кислотой, Гиг. труда, 1925, № 12; Матусевич Я., К вопросу о действии на организм пикриновой кислоты, ibid., 1927, № 5; Fischer R., Die Sprengstoffindustrie (Weyls Hndb. d. Hygiene, hrsg. v. A. Gartner, B. VІI, T. 2, Lpz., 1921); К о е 1 s с h J., TJber die Giftigkeit der Pikrinsaure, Ztrbl. f. Gewerbehyg., 1919, №6;Grott, Die Gesundheitsgefahrdung der Arbeiter bei der Ver-arbcitung aromatiscber Nitroverbindungen, ibidem, 1924, № 1.                                                H. Розеябаум.